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探索泡沫粗化與表面流變學(xué)之間的關(guān)聯(lián)性疏水性蛋白——摘要、介紹

來源:上海謂載 瀏覽 1822 次 發(fā)布時間:2021-11-25

摘要


為什么狂犬病如此不同?為了理解這一點(diǎn),我們在這里比較了疏水蛋白HFBII、奎拉葉皂苷、b-乳球蛋白或b-酪蛋白制成的泡沫的穩(wěn)定性。我們的實(shí)驗設(shè)計消除了聚結(jié)和奶油化的影響,使我們能夠主要研究奧斯特瓦爾德成熟。我們觀察到,在HFBII泡沫中,歧化被有效地阻止,并且氣泡大小在實(shí)驗期間幾乎保持不變。我們用小變形和大變形表面膨脹和剪切流變實(shí)驗研究的吸附層表面流變特性的巨大差異來解釋這一點(diǎn)。在低表面覆蓋率下,我們將系統(tǒng)行為映射到具有類似膨脹模量與表面壓力依賴性的等效2D聚合物網(wǎng)絡(luò),從而允許我們引入等效分子“硬度”。這種比較表明,即使在低表面覆蓋率下,與其他系統(tǒng)相比,HFBII分子在界面上表現(xiàn)為更硬的實(shí)體。我們在高表面覆蓋率下發(fā)現(xiàn)了類似的行為,HFBII層可以在界面處形成微觀褶皺。在較大的表面變形下,HFBII膨脹模量在更大的表面壓力范圍內(nèi)幾乎單調(diào)增加,并且與其他三種系統(tǒng)相比,達(dá)到了更高的模量。這些觀察結(jié)果與觀察到的泡沫行為差異密切相關(guān)。


介紹


對于許多工業(yè)應(yīng)用,充氣液體產(chǎn)品的長期穩(wěn)定性仍然是一個重大挑戰(zhàn)。1影響泡沫穩(wěn)定性的主要因素是泡間聚結(jié)、液體排放和歧化或奧斯特瓦爾德成熟。前兩種可以使用常規(guī)乳化劑和增稠劑進(jìn)行控制,它們提供適當(dāng)?shù)谋砻娓采w率、薄膜穩(wěn)定性和足夠的整體流變性。然而,阻止Ostwald在液體泡沫中熟化更為困難,因為大多數(shù)用于發(fā)泡的食品級氣體具有足夠的水溶性,并且會在數(shù)小時內(nèi)從小氣泡擴(kuò)散到大氣泡。這會導(dǎo)致泡沫粗化,從而進(jìn)一步增強(qiáng)乳脂化、聚結(jié),最終導(dǎo)致氣體完全損失。減緩歧化有三種主要策略:(i)固化連續(xù)相,(ii)使用較少的可溶性氣體或(iii)使用能夠產(chǎn)生高彈性界面的乳化劑,其可以抵抗氣泡歧化應(yīng)力和/或降低界面氣體滲透率。膠凝或固化連續(xù)相是一種解決方案,用于克服許多食品(如面包、2,3冰淇淋、4摩絲等)中的泡沫粗化,但在許多其他情況下,這不是一種選擇,因為它會導(dǎo)致不必要的結(jié)構(gòu)變化。使用高不溶性氣體或可溶性和不溶性氣體的混合物是(部分)抑制歧化的另一種潛在策略。然而,可用于食品工業(yè)的氣體(二氧化碳、一氧化二氮、氮?dú)獾龋┚哂凶銐虻娜芙庑?,使得這種方法在考慮周和月的保質(zhì)期時不可行。最后一種選擇是設(shè)計氣泡表面,使其足夠堅固以承受表面應(yīng)力,由小氣泡和大氣泡之間的氣體化學(xué)勢差異引起。1根據(jù)歧化與氣泡表面積A的變化內(nèi)在相關(guān)的事實(shí),可以估算所需的界面強(qiáng)度,而氣泡表面積A的變化又與表面張力g或表面壓力Ⅱ相關(guān)(Ⅱ=γ0-γ,其中γ0是裸露界面的表面張力)。這些參數(shù)用于推導(dǎo)吉布斯準(zhǔn)則,5該準(zhǔn)則預(yù)測,如果膨脹模量定義為

大于表面張力的一半,即e>γ/2。 然而,有許多實(shí)驗研究,系統(tǒng)遵循該標(biāo)準(zhǔn),其中泡沫不穩(wěn)定,不利于歧化。 6–12主要原因是吉布斯標(biāo)準(zhǔn)對系統(tǒng)的有效性有限,其中:(i)界面對表面變形表現(xiàn)出純彈性響應(yīng); 5–9許多這些限制在一系列新模型中得到了解決。 8–13然而,這些改進(jìn)的標(biāo)準(zhǔn)是非分析性的,作為其他參數(shù)的輸入,它們需要各種表面參數(shù), 它們的值通常取自小變形、準(zhǔn)平衡界面測量。 然而,測量表面張力和膨脹模量的條件可能與泡沫-氣泡-空氣/水界面處的條件顯著不同,因為歧化引起的收縮/膨脹是一個相對緩慢、非平衡的大變形過程。 然而,有許多實(shí)驗研究,系統(tǒng)遵循該標(biāo)準(zhǔn),其中泡沫不穩(wěn)定,不利于歧化。6–12主要原因是吉布斯標(biāo)準(zhǔn)對系統(tǒng)的有效性有限,其中:(i)界面對表面變形表現(xiàn)出純彈性響應(yīng);(ii)空氣/水(a/w)界面的壓差符合拉普拉斯定律;(iii)忽略了體積流變學(xué)貢獻(xiàn);(iv)氣泡幾乎是單分散的,(v)可以認(rèn)為泡沫是無限的,因此可以忽略壁面效應(yīng)。5–9許多這些限制在一系列新模型中得到了解決。8–13然而,這些改進(jìn)的標(biāo)準(zhǔn)是非分析性的,作為其他參數(shù)的輸入,它們需要各種表面參數(shù),例如吉布斯彈性、表面張力等。它們的值通常取自小變形、準(zhǔn)平衡界面測量。然而,測量表面張力和膨脹模量的條件可能與泡沫-氣泡-空氣/水界面處的條件顯著不同,因為歧化引起的收縮/膨脹是一個相對緩慢、非平衡的大變形過程。


在真正的泡沫中,歧化作用于其他泡沫失穩(wěn)過程,如排水和聚結(jié),這些過程通常更快或最好是在相同的時間范圍內(nèi)。 避免此問題的一種方法是測量表面以下單個氣泡的收縮率。13然而,缺點(diǎn)是排除了集體效應(yīng)和氣泡尺寸效應(yīng)。


為了消除上述一些因素并更好地了解主要影響因素,我們決定(1)研究實(shí)際泡沫中歧化的影響; (2) 排水和聚結(jié)的解耦效應(yīng); (3) 研究具有更寬穩(wěn)定性范圍的泡沫和(4)測量空氣/水界面上單個(吸附或擴(kuò)散)單層的小變形和大變形膨脹表面流變性,并嘗試將其與實(shí)驗泡沫歧化數(shù)據(jù)關(guān)聯(lián)。


表面活性材料的選擇


從實(shí)用的角度來看,尋找表面活性材料是一項具有挑戰(zhàn)性的任務(wù),這些材料(i)能夠快速吸附在界面上,提供良好的起泡性和穩(wěn)定性,防止早期氣泡聚結(jié),以及(ii) 可被強(qiáng)烈壓縮,不會發(fā)生層坍塌或從界面解吸,以提供足夠的穩(wěn)定性,防止歧化。 因此,近年來,一系列新型且有前途的(天然)乳化劑引起了人們的關(guān)注。 這些包括frog14和疏水蛋白15、肺表面活性劑、16種天然乳化劑(如皂甙17)以及使用各種食品級18、19和非食品級材料制成的顆粒。20


在本文中,我們將重點(diǎn)研究兩種分子穩(wěn)定劑,即HFBII疏水蛋白和Quillaja皂甙的起泡行為,并將其與更為知名的乳蛋白(如b-乳球蛋白和b-酪蛋白)進(jìn)行比較。 我們研究了泡沫抗歧化的穩(wěn)定性,并將其與非平衡、大變形、表面膨脹流變學(xué)和表面剪切流變學(xué)聯(lián)系起來。 所選材料的范圍代表了各種各樣的粗化時間,因此適合與歧化穩(wěn)定性進(jìn)行比較。 因此,我們將不討論抗聚結(jié)的起泡性和穩(wěn)定性以及它們與吸附動力學(xué)的關(guān)系。


狂犬病


疏水蛋白是絲狀真菌產(chǎn)生的一類具有高度表面活性的蛋白質(zhì)。 它們的生物學(xué)功能是介導(dǎo)(氣生)菌絲、孢子和子實(shí)體的形成,在此過程中,親水和疏水環(huán)境(即細(xì)胞材料和空氣)之間形成一個大界面。21


疏水蛋白由100±25個氨基酸組成,具有8個半胱氨酸殘基的特征模式,形成4個分子內(nèi)二硫鍵,15使蛋白質(zhì)分子非常緊密和剛性。 疏水蛋白的三級結(jié)構(gòu)顯示出明顯的疏水區(qū)和親水區(qū)。22–24根據(jù)其水溶性和親水模式,疏水蛋白可分為兩類。23 I類疏水蛋白相對不溶于水,而II類疏水蛋白表現(xiàn)出良好的水溶性。


對于II類疏水蛋白,HFBII是小分子量(7.2 kDa)和4個二硫鍵的獨(dú)特組合,可防止疏水部分重排到蛋白質(zhì)核心,并使其暴露于周圍介質(zhì)中。 因此,在水環(huán)境中,HFBII表現(xiàn)為天然Janus粒子,23具有不同的親水性和疏水性表面補(bǔ)丁,從而導(dǎo)致不同的兩親性行為。 最近,Cox等人對HFBII的表面性質(zhì)進(jìn)行了研究,25并用于解釋簡單氣泡團(tuán)中極低的空氣溶解速率。 在后續(xù)工作中,Cox等人26證明HFBII可用于生產(chǎn)液體泡沫,這些泡沫不會變粗,并且在幾個月內(nèi)保持穩(wěn)定。 這種泡沫的特殊穩(wěn)定性與其他蛋白質(zhì)穩(wěn)定的泡沫的低穩(wěn)定性形成鮮明對比。


皂甙


皂甙是一類天然表面活性化合物,大量存在于植物物種中,具有獨(dú)特的親水性糖苷(乙二醇)部分和疏水性(苷元)部分。27疏水性部分通常為甾體或萜類。 Quillaja皂甙是三萜苷,從磨碎的內(nèi)樹皮或修剪過的莖和樹枝的木材中提取得到。 除乳化性能外,它們還表現(xiàn)出優(yōu)異的發(fā)泡性能,但目前尚未對其進(jìn)行系統(tǒng)的研究和探索。



探索泡沫粗化與表面流變學(xué)之間的關(guān)聯(lián)性疏水性蛋白——摘要、介紹

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